1

3/1:20420

2.4.20. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

ВВЕДЕНИЕ

любой метод, соответствующий требованиям данной общей монографии.

Результаты анализа принимаются лишь в случае, если пригодность системы подтверждена с

помощью подходящего испытания. Перед применением методики аналитик должен

обеспечить ее пригодность для используемых образцов и приборов. Это достигается путем

применения процедуры валидации к методикам, не описанным в частной монографии, или

путем проверки пригодности системы для методик, описанных в частной монографии.

Схемы принятия решения для выбора методик пробоподготовки и способов измерения

представлены на рисунках 2.4.20.-1 и 2.4.20.-2.

Для определения методики пробоподготовки используют схему на рисунке 2.4.20.-1, а для

определения методики измерения − схему на рисунке 2.4.20.-2. Методика пробоподготовки

должна обеспечивать получение количества образца, достаточного для определения каждого

элемента в соответствии с пределами, указанными в частной или общей монографиях.

Для определения примесей элементов могут применяться все подходящие методики

пробоподготовки и способы измерения (например, 2.2.22. Атомно-эмиссионная

спектрометрия, 2.2.23. Атомно-абсорбционная спектрометрия, 2.2.37. Рентгеновская

флуоресцентная спектрометрия, 2.2.57. Атомно-эмиссионная спектрометрия с

Если методика пробоподготовки и (или) способ измерения не описаны в частной

монографии, должна быть разработана и валидирована подходящая методика

пробоподготовки и (или) способ измерения (рисунки 2.4.20.-1 и 2.4.20.-2).

ПРОБОПОДГОТОВКА

2

Пробоподготовка является критической стадией элементного анализа. Многие способы, не

использующие прямое измерение, в значительной степени зависят от переноса пробы.

При использовании системы атомизации большинство общепринятых средств, с помощью

которых проба вводится в систему атомизации, сводится к распылению растворов. В этом

выше, чем у других кислот, что должно учитываться ввиду ее повсеместного влияния на

текучесть раствора.

Выбор растворителей также включает, но не ограничивается применением разбавленных

оснований, неразбавленных или разбавленных органических растворителей, смесей кислот

или оснований и смесей органических растворителей.

Используемые кислоты, основания и водорода пероксид должны быть высокой чистоты,

особенно при применении метода масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой.

Для приготовления водных растворов применяют воду дистиллированную деионизированную

и мешающих факторов, исходящих от растворителя. При анализе методами атомно-

эмиссионная спектрометрия и масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой в

случаях, когда правильность и прецизионность не достаточны, должен использоваться

подходящий внутренний стандарт и (или) стандартная матрица, соответствующая образцам.

В любом случае при подборе подходящего внутреннего стандарта следует учитывать

определяемый элемент(ы), его энергию ионизации, длины волн или массу, а также природу

матрицы образца.

Если установлено, что образец не растворяется ни в одном подходящем растворителе, могут

применяться разнообразные способы высокотемпературного разложения и озоления. К ним

рекомендуется использование открытых сосудов для разложения. Пригодность способа

разложения как в открытом, так и закрытом сосудах следует подтвердить в опытах по

определению величины открываемости для проверки отсутствия в допустимых пределах

потерь летучих веществ, содержащих определяемый элемент(ы), при пробоподготовке.

Методику разложения считают пригодной, если полученный раствор является прозрачным.

Важно учитывать выбор типа, материала конструкции, предварительную обработку и

очистку аналитического лабораторного оборудования, используемого в элементном анализе.

Материал должен быть инертным и, в зависимости от конкретного применения, устойчивым

3

к щелочам, кислотам и (или) органическим растворителям. Некоторые анализы, особенно в

случае ультраследовых количеств, должны проводиться с осторожностью для

предотвращения адсорбции примесей элементов на поверхности сосуда. Загрязнение

растворов образца примесями элементов и ионами, извлекаемыми из материала сосуда,

также может приводить к неправильным результатам.

4

при определении примесей элементов

Допускается применение мерной стеклянной посуды, не отвечающей требованиям класса А

соответствующего международного стандарта Международной организации по

стандартизации, если валидация методики, предусматривающей использование такой

ИЗМЕРЕНИЕ

Методика. Выбор способов измерения зависит, в основном, от матрицы образца,

характеристик и пределов содержания определяемого элемента(ов), указанных в

спецификации качества и (или) нормативном документе по качеству. Анализ проводят в

соответствии с инструкциями производителя прибора в отношении программы и длины

волны.

Пригодность системы. Для обеспечения приемлемости пробоподготовки и системы

Критерии приемлемости для системы измерения: измеренная концентрация стандартного

раствора элемента в диапазоне концентраций на используемой калибровочной кривой не

должна отличаться от фактической концентрации более чем на 20 %.

Расчет. Для расчета содержания используют значение, полученное для контрольного

образца и учитывающее загрязнение используемых реактивов. После завершения анализа

концентрацию данного элемента в образце вычисляют с помощью программного

обеспечения прибора по концентрации элемента в испытуемом растворе. При отсутствии

программного обеспечения или указаний для расчета в общей монографии на

соответствующий метод испытания концентрация данного элемента в образце может

5

6

при определении примесей элементов

ВАЛИДАЦИОННЫЕ ТРЕБОВАНИЯ

Некоторые валидационные требования, представленные ниже, могут отличаться от

методики пробоподготовки и способа измерения для элемента(ов), матрицы образца и

используемого прибора. Это достигается путем проведения процедуры валидации перед

первым применением и испытания на пригодность системы в день выполнения анализа.

Валидация испытания на предельное содержание примесей элементов должна включать

определение специфичности и предела обнаружения.

Следующий ниже раздел определяет характеристики пригодности методики

количественного определения. Экспериментально необходимо подтвердить, что такая

методика соответствует валидационным требованиям, требованиям приемлемости

СПЕЦИФИЧНОСТЬ

Специфичность представляет собой способность аналитической методики (пробоподготовка

и измерение) обеспечивать достоверное определение элемента(ов) в присутствии

предполагаемых компонентов (например, газа-носителя, примесей, матрицы).

Критерии приемлемости: методика должна быть способна однозначно оценивать примеси

элементов в присутствии предполагаемых компонентов, в том числе других примесей

элементов, компонентов матрицы и других источников мешающих факторов; специфичность

подтверждают соответствием требованию для правильности определения элемента(ов).

ПРАВИЛЬНОСТЬ

Правильность подтверждают с помощью сертифицированного стандартного образца или

путем выполнения испытания на открываемость. Допускается использование стандартных

растворов для испытаний на предельное содержание примесей (4.1.2).

7

Открываемость может определяться на испытуемом образце субстанции, в который

добавляют известное количество стандартного образца элемента (3 значения концентрации в

диапазоне от 50 % до 150 % от предела, указанного в спецификации, даже если истинная

концентрация стандартного образца достигает указанного значения), в 3 повторных опытах.

подходящий стандартный образец в указанной концентрации или в 3 концентрациях для 3

повторных опытов.

Критерии приемлемости: относительное стандартное отклонение в обоих случаях должно

ПРОМЕЖУТОЧНАЯ ПРЕЦИЗИОННОСТЬ

Должно быть установлено влияние случайных факторов (внутрилабораторное варьирование)

на аналитическую прецизионность методики. Испытания для установления промежуточной

ПРЕДЕЛ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Используют результаты определения правильности. Определяют наименьшую

концентрацию, соответствующую критериям приемлемости.

Критерии приемлемости: предел количественного определения должен быть ниже предела,

указанного в спецификации.

ПРЕДЕЛ ОБНАРУЖЕНИЯ (ПРИМЕНИМ ТОЛЬКО ДЛЯ ИСПЫТАНИЙ НА ПРЕДЕЛЬНОЕ

соответствующей пределу, указанному в спецификации.